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      日本限制出口的高純氟化氫有多難生產?

      發布時間:2019-09-09 09:42:33來源:芯智訊

        今年 7 月,日本宣布限制高純氟化氫、氟聚酰亞胺和光刻膠向韓國出口。這三種材料都是高精尖半導體行業使用的,掐中了韓國半導體行業的命脈。今天我們就來說說,這個高純氟化氫,生產起來有多難。

        一、氟化氫和氫氟酸

        氟化氫是一種有毒氣體,溶于水形成氫氟酸。氫氟酸是一種弱酸,具有特殊腐蝕性,所謂特殊腐蝕性,是指它能腐蝕其他強酸所不能腐蝕的玻璃、單晶硅等半導體材料。在半導體生產工藝中有重要應用。

        氫氟酸的生產并不困難,其主要原料是螢石,而我國螢石的探明儲量與南非并列世界第一位,按說是具有得天獨厚優勢的。但應用于半導體生產的氫氟酸可不是普通的氫氟酸,是超凈高純的電子級氫氟酸。普通工業級氫氟酸,洗個玻璃還行,用來洗半導體,基本上只能生產出廢品來。因為普通工業級氫氟酸,含有大量雜質,這些雜質對芯片生產是致命的。

        那高純氟化氫有多純呢?以前我們都聽說過千足金的說法,也就是純度為 99.9%,含有 0.1% 的雜質,后來又有人提出萬足金,就是 99.99%,含有 0.01% 的雜質。而日本產的最高純度的氫氟酸純度為 99.9999999999% 甚至更高,這個在目前最先進的芯片生產工藝中都可以放心使用。而中國目前能生產的最高純度也比這個純度低十倍左右,而這只是其中一個指標,此外還有控制粒徑、顆粒個數等指標。

        二、生產工藝

        如前所說,氟化氫的生產并不困難,只需要讓螢石跟硫酸進行反應,就可以制得氟化氫。再用水溶解掉氟化氫,就變成了氫氟酸。這個生產過程技術含量并不高,工藝也不復雜。但生產出來的只是工業級的氫氟酸,要想應用到電子行業,必須做非常精密的提純。難就難在了提純上。

        嚴格來說,提純的工藝流程也不是很復雜。主要是利用氟化氫的揮發性以及不同物質沸點不同,采用精餾、蒸餾、亞沸蒸餾、減壓蒸餾、氣體吸收等技術對氟化氫進行純化。在此過程中,要把三價砷的氟化物氧化成五價,以免它跟著氟化氫一起蒸餾出來。然后用高純水溶解氟化氫,再過超濾膜過濾雜質,最后進行檢驗和無塵灌裝。我們國家相關的純化工藝專利有很多。隨著我國化學工藝研究水平的提高,一套合格的生產工藝設計并不難,難就難在生產廠房和設備上了。

        先說生產廠房,雖說我國已經發展成為基建強國,但對于超凈高純氫氟酸廠房這樣的特殊基建還沒有成熟經驗。這樣的廠房要求與外界嚴密隔離,要設置多重的過濾系統,爭取不讓任何灰塵進入生產區。廠房不僅要有雙層的門窗和多重的通風過濾系統,而且要精打細算到每個工作區都用小的隔斷隔開,設置獨立的過濾系統,保證外來的“新鮮空氣”,經過多重過濾和殺菌以后達到萬級以上的凈化度(具體標準指標參考百度百科),灌裝車間甚至要求達到百級以上。

        由于氟化氫的腐蝕性,對廠房裝修也提出了很高的要求,要使用完整的幾乎沒有拼接的裝修材料,表面光滑整潔,邊角要易于清潔。所有的裝修材料包括工作臺、隔層、器皿等都要使用防靜電的材質。因為靜電吸附灰塵,會給生產帶來干擾。目前國內生產的高純氟化氫,往往會出錢顆粒不達標的情況,正是生產車間建設不達標帶來的問題。穿著乞丐服生產高檔美食,其結果可想而知。


      超凈室

        然后再說設備問題。其實設備的設計不存在太大的困難,難就難在設備的制作材料和生產工藝。由于氟化氫和氫氟酸的腐蝕性,一般的金屬設備是不能用來生產高純氟化氫的。要么使用鉑、金等貴金屬材質,要么使用增加防腐蝕內襯的不銹鋼設備。內襯材料往往是氟塑料,如聚四氟乙烯、PFA 等塑料材質。

        但國內生產的氟塑料,往往摻入碳酸鈣、二氧化硅、滑石粉等材料,這些物質對氟化氫生產工藝帶來新的污染。還有就是塑料表面的光滑整潔度,也影響產品的質量,這些往往是我國材料生產和加工的薄弱環節。再有,國外能夠生產噸級方桶和儲罐,方便儲運氫氟酸,而國內只能生產幾十升的容器。

        此外,高純氟化氫所用的分析測試儀器往往很貴,一般生產車間難以承擔。同時,制備過程中的原料質量、人為因素、膜過濾、分析測試和灌裝等環節都會影響高純氟化氫的純度。因此要想提高我國高純氟化氫的生產水平和質量,要求全產業鏈的提升,而不是每一個生產廠自己努力就能解決的問題。

        最后,補充一點,即使我國克服了所有困難生產出符合要求的高純氟化氫,想替代日本公司也是很難的,因為芯片生產企業需要重新調試生產工藝,以便測試新原料對產品生產的影響。據估算調試工藝的時限大概是兩個月的時間。一般的芯片企業不被逼到一定程度,不會下定決心更換原料的。

        三、氟化氫的其他用途

        1. 中低端電子產品

        我國也是氟化氫的銷售大國,雖然暫時不能搶占高端芯片領域的氟化氫市場。但我們在中低端電子產品用高純氟化氫領域占有很大的市場份額,未來還有擴大的趨勢。需要努力的是高端領域,目前日本公司的份額接近 90%,這是利潤很高的一塊大蛋糕。

        2. 氟碳化合物生產

        氟化工產業,是利用氟化氫很重要的產業領域。用氟化氫可以生產各類氟碳化合物,比如其溶解、冷凍劑、發泡劑等。這些工業需要消耗大量氟化氫,至少在十萬噸級以上。

        3. 冶金工業

        像煉鋁工業,還有特殊金屬,如鈮、鉭、鎢、鈾、釔等金屬,甚至不銹鋼行業,也都需要氟化氫。當然這些工業對氟化氫的純度要求并不像電子工業那樣高。

        4. 石油化工

        石油烷基化工業,也會用到一些氟化氫作催化劑。
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